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锑能形成两类卤化物——SbX3和SbX5。其中三卤化物（SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3）的空间构型都是三角锥形。三氟化锑可以由三氧化二锑与氢氟酸反应制得：

Sb2O3 + 6HF → 2SbF3 + 3H2O

这种氟化物是路易斯酸，能结合氟离子形成配离子SbF4?和SbF5??。熔化的三氟化锑是一种弱的导体。三氯化锑则由三硫化二锑溶于盐酸制得：

Sb2S3 + 6HCl → 2SbCl3 + 3H2S

五卤化物（SbF5和SbCl5）气态时的空间构型为三角双锥形。但是转化为液态后，五氟化锑形成聚合物，而五氯化锑依旧是单体。五氟化锑是很强的路易斯酸，可用于配制酸氟锑酸（HSbF6）。

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